锦化化工集团公司是国家大型化工企业,排放的污水量大,成分复杂,水质恶劣,为了确保企业2000年底污染物达标排放的实现,公司从1999年3月份开始总投资达5000万元,对原污水处理场进行改造,增加了许多在线监测措施,其中包括污水COD(Chemical Oxygen Demand)的在线分析ELOX100在线分析仪。
1. ELOX100的安装及主要特点
锦化化工集团公司污水处理采用的是活性污泥与生物膜法串接工艺处理方法,主要工序处理流程如图1所示。
图1 污水处理工序流程图
引来的各种污水先进入格栅池,滤掉各种漂浮的固体杂物,然后由地下污水提升泵打到初沉池,开始后序的污水处理。污水COD在线分析仪监测点选在污水提升泵的出口总管路上,如图2所示。
图2 COD取样分析监测位置图
同时COD信号又被送到主控室DCS系统中,便于集中和远距离监测。
该公司污水COD在线分析仪采用了德国LAR公司的ELOX100型分析仪。该分析仪是世界上最先进的COD在线分析仪,整个分析仪基本上就是一部特定功能的电脑,液晶显示画面,菜单操作软件可以控制仪器的所有功能,操作非常容易,样品处理也很简单,只用低浓度的Na2SO4 溶液,维护成本低。
2 ELOX100的组成
ELOX100分析仪的主元件为测量室,测量室中有3个电极组件(分别为工作电极、参比电极和计数电级),用于样品传输的小型电动泵,阀门、管道及用于对样品传输进行控制,结果的显示和外围设备通讯的内部计算机。仪器还有4-20mA模拟输出和继电器输出可选。ELOX100的组成如图3 所示。
图3 ELOX100组成示意图
3 COD测量原理
ELOX100采用电化学测量原理检测有机物的含量,比传统的COD分析方法更容易,不需要有毒化学物质和高能耗。其化学测量原理为在过电压下,电极(PbO2)在水中电解氧气产生羟基(OH 团), 羟基的氧化电流比其他氧化剂(如O3或KCrO4)高,因而可以氧化难以氧化的水中组分。待测溶液中的有机物消耗电极周围的羟基。使得电极又不断产生新的羟基。新羟基的形成在电极系统中产生电流,若将氧化电极(工作电极)的电位保持恒定,那么工作电极的电流强度与有机物浓度及它们在氧化电极的氧化剂(羟基)消耗相关,测得电极中的电流就可得到COD值。由于该仪器对样品的测量时间仅需1-2 min,因此测量结果总与当前水样相关,非常适合作在线分析。